1前言
鈦鞣是代替鉻鹽鞣革的一種方法，以前就有人研究過(guò)。鋯鹽、鋁鹽、戊二醛、合成丹寧、植物丹寧等作為預(yù)鞣劑已經(jīng)有過(guò)研究，但作為非鉻鞣革項(xiàng)目來(lái)講還沒(méi)有實(shí)用化和廣泛的普及。鈦鹽對(duì)人體的皮膚影響較小，用在醫(yī)藥材料上如軟膏，廣泛的被使用。作為一種鞣劑（非鉻）也受到相當(dāng)?shù)闹匾暋?BR>本研究用鈦鞣劑制成豬白濕皮并摸索其工藝條件，然后用鋯進(jìn)行復(fù)鞣，對(duì)成革的物化性能進(jìn)行討論。
2試驗(yàn)方法
2.1鈦鞣白濕皮的制造
用國(guó)產(chǎn)鹽腌豬皮制成酸皮，在臀部取面積10*15cm作為試驗(yàn)用試樣。3片為一組，然后再根據(jù)鞣劑的使用量、鹽基度上升所用的時(shí)間、zui終浴溫3個(gè)工藝條件，制定2個(gè)配方進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)的結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)配方的結(jié)果進(jìn)行比較。所用的轉(zhuǎn)鼓是WERNER AG公司制造的Type,LFA（直徑30cm*15cm3速調(diào)溫轉(zhuǎn)鼓）。化料使用量按酸皮重量來(lái)計(jì)算。
鈦鞣白濕皮的標(biāo)準(zhǔn)配方（試驗(yàn)A）
100%水（20攝氏度）
1%鈦滲透助劑（Zabotan CTR）
1%加脂劑（Chimoil EF）轉(zhuǎn)20分鐘pH=1.82
6%鈦鞣劑（Titanbit）轉(zhuǎn)2小時(shí)pH=1.32
（添加量：試驗(yàn)B:12%，試驗(yàn)C:3%）
（浸透時(shí)間：試驗(yàn)D4小時(shí)，試驗(yàn)E1小時(shí)）
0.5%中和劑（Neutorigan MGO）轉(zhuǎn)4小時(shí)pH=2.7
（試驗(yàn)F：1次添加，試驗(yàn)G，分3次添加）
1%甲酸鈉（1：10）轉(zhuǎn)3小時(shí)pH=3.97
靜至第二天早晨，轉(zhuǎn)30分鐘，搭馬2天
（試驗(yàn)：浴溫50攝氏度，轉(zhuǎn)1小時(shí)）。
2.2白濕皮的收縮溫度及鈦含量的測(cè)定
現(xiàn)在收縮溫度（Ts）用DSC來(lái)測(cè)定，值由吸熱開(kāi)始溫度算起，然而鈦鞣白濕皮，在水中浸泡后，收縮溫度與生皮相同或低于生皮，所以測(cè)定的式樣在室溫20攝氏度、相對(duì)濕度為65%、放置4天，對(duì)含有一定水分的風(fēng)干樣進(jìn)行測(cè)定。
測(cè)定鉻中的鈦含量，按照硝酸——過(guò)氯酸法先把有機(jī)物氧化后再用ICP發(fā)光分光法來(lái)測(cè)定。
2.3非鉻革的制造
中試使用6張豬皮，從前面試驗(yàn)中選擇*配方（鞣劑的使用量和浸透時(shí)間）作為本中試的配方。標(biāo)準(zhǔn)配方和中試配方平行進(jìn)行。目的是比較他們的理化性能。中試配，為了減緩pH值的上升速度，加到鞣液中的中和劑分幾次添加。試驗(yàn)G和預(yù)鞣后加熱試驗(yàn)H的配方一樣，主鞣應(yīng)考慮采用鞣制能力強(qiáng)，磨耗性強(qiáng)的鞣劑，本實(shí)驗(yàn)試選用鋯鞣劑進(jìn)行主鞣。
使用化料按下面配方，化料和重量按搭馬靜置2天后的白濕皮重量計(jì)算，不進(jìn)行片皮削勻。
Ti-Zr鞣配方
主鞣：300%水（40攝氏度）
0.5%醋酸（1：10）轉(zhuǎn)10分鐘，排浴
100%水（40攝氏度）
2%甲酸（1：10）轉(zhuǎn)20分鐘，pH2.83
20%鋯鞣劑(Tanfix SZS)
1%加脂劑（Invadarn MU）轉(zhuǎn)90分鐘，排浴
水洗：300%水（40攝氏度）轉(zhuǎn)10分鐘
中和：200%水（40攝氏度）
1.2%甲酸鈉（1：5）轉(zhuǎn)15分鐘
1.5%*（1：20）每25分鐘加一次
分6次加完pH=7.5，排浴
水洗：300%水（50攝氏度）轉(zhuǎn)10分鐘，排浴
加脂：15%水（50攝氏度）
7%加脂劑（）
2%加脂劑
2%防水加脂劑
40%水（60攝氏度）
轉(zhuǎn)30分鐘
1%甲酸（1：5）轉(zhuǎn)10分鐘pH=3.56
1%陽(yáng)離子加脂劑，轉(zhuǎn)10分鐘pH=3.99，排浴
搭馬靜置一夜，掛晾干燥，回水，振蕩拉軟，繃板干燥。
2.4革的理化分析方法
革的鈦、鋯含量用硝酸——過(guò)氯酸分解后，用ICP發(fā)光分光法測(cè)定，換算成無(wú)水物量后再評(píng)價(jià)。理化分析按照J(rèn)IS測(cè)定抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度，收縮溫度的測(cè)定先把試樣在蒸餾水浸泡一夜后再用DSC來(lái)測(cè)量。耐磨耗試驗(yàn)測(cè)定園維法(磨耗輪CS—10，菏重500g，轉(zhuǎn)數(shù)1000)磨耗后革的重量來(lái)評(píng)價(jià)。
3結(jié)果和考察
3.1鈦鞣白濕皮工藝條件的討論
3.1.1白濕皮中鈦含有量與收縮溫度的關(guān)系
白濕皮分為三層，每層鈦的含量結(jié)果在表1中表示，收縮溫度在表2中表示。鈦的含量計(jì)算把含金屬單體換算成無(wú)水物來(lái)表示。
鈦的含量和收縮溫度的關(guān)系用圖1表示，鈦的含量越高收縮溫度提高的傾向越不大明顯。

表1 白濕皮中鈦含量的測(cè)定值（Ti%）
實(shí)驗(yàn)方法 分三層 平均值
粒面層 中間層 肉面層
A標(biāo)準(zhǔn)配方 1.9 1.1 4.4 2.5
BTi鞣制12% 1.2 1.4 1.5 1.4
CTi鞣制3% 1.6 0.9 0.5 1.4
D浸泡時(shí)間*4小時(shí) 2.0 0.6 0.9 1.3
E浸泡時(shí)間*1小時(shí) 0.5 1.0 0.8 0.8
F鹽基度上升快 1.7 0.8 1.2 1.2
G鹽基度上升慢 2.7 1.6 2.4 2.2
Hzui終浴溫50攝氏度 1.9 1.4 1.2 1.5
表2 白濕皮收縮溫度測(cè)定值
實(shí)驗(yàn)方法 分三層 平均值
粒面層 中間層 肉面層
A標(biāo)準(zhǔn)配方 92 90 90 90
BTi鞣制12% 89 91 92 91
CTi鞣制3% 89 91 89 90
D浸泡時(shí)間*4小時(shí) 91 91 92 91
E浸泡時(shí)間*1小時(shí) 91 90 86 89
F鹽基度上升快 90 89 87 89
G鹽基度上升慢 92 91 93 92
Hzui終浴溫50攝氏度 90 91 91 91

表3 鉻——鋯鞣制革的理化性能與其他無(wú)鉻鞣革比較
無(wú)鉻鞣革的種類 Ts 抗張強(qiáng)度 抗裂強(qiáng)度 耐磨耗性% Ti*1 Zr*1
(°C) kgf/mm2 kgf/mm % Ti*1 % %
鈦—鋯鞣革 　 　 　 　 　 　
基本配方 86 1.8 2.7 0.5 2.5 6.3