1、保留時間對照法

（1）外標對照法
即在相同的色譜條件下，分別進樣品溶液與高純度的單一組分對照品溶液，這里推薦*樣品溶液，確定系統適應性沒有問題了再進對照品溶液，對比兩組分的保留時間，一般保留時間相對差異在5%以內，同時誤差在0.1min以內的認定為同一個物質，但仍遵守“同一組分保留時間肯定一樣，但保留時間一樣不一定是同一組分，保留時間不一樣的肯定不是同一組分”的原則。

（2）標準加入法
即在相同的色譜條件下，將高純度的對照品加入樣品溶液中再上機檢測，與相同濃度未加對照品的樣品溶液比較，峰高或峰面積應呈等比例增加的，可認定為是同一物質。此法比較適用于組分比較復雜，鄰近有干擾組分峰時。

上述方法盡量使用柱效高或長柱，峰高盡量小一些，甚至可以小到定量限濃度，一些在高響應下是單個峰的，在低響應時可能是兩個峰，所以一定要注意峰形，只要峰形與對照品不一致，就要懷疑不是同一個物質。再嚴謹一點，還可以改變流動相組成、色譜柱、柱溫等，樣品中的組分峰應與對照品的組分峰有相同的變化。

2、利用檢測器選擇性進行鑒別
（1）DAD檢測器波長掃描法
對于配有DAD檢測器的還可以對比三維掃描圖譜和峰純度計算進行輔助定性。如果沒有配DAD檢測器，但有具波長掃描功能的可變波長檢測器的，可以使用停泵掃描功能，查看掃描圖譜進行鑒別。

（2）質譜檢測器鑒別法
該方法適用于聯用有質譜分析儀的液相色譜儀，通過比較碎片峰進行比較鑒別。

3、破壞法
將物質進行化學破壞，可以是酸、堿降解，也可以是衍生后再進行檢測，看組分峰的變化。當然，此方法不適用于組分復雜的樣品。