含氟水泥標準樣品粉煤灰游離氧化鈣標準樣品概述：河北省虹宇儀器設備有限公司技術/，在水泥及其生、熟料的氟離子測定中起著重要作用。由于一般的離子計需要進行半對數紙作圖、測量等操作，測定過程繁瑣且人為因素的影響較大，用于生料的控制分析不夠方便。本文采用直讀式離子計測定生料、水泥和熟料中的氟離子，無需人工進行標準曲線的繪制及測量計算，測定結果可在儀器屏幕上直接顯示，人為影響因素小，分析精度高，分析速度快，單個樣品測定可在10min內完成，同時對多個樣品測定時，每個樣品的平均測定時間僅為2min。
　含氟水泥標準樣品粉煤灰游離氧化鈣標準樣品簡介：螢石中氟化鈣測定的難點在于將氟化鈣與其它鈣鹽分離時，氟化鈣溶解量的不確定性。較弱的溶解條件（較低的溶樣溫度和較短的溶樣時間）難以使其它鈣鹽*溶解，反之又會使氟化鈣溶解量較大。本文對可溶性氟化鈣進行回收測定，消除了由于部分氟化鈣溶解造成的誤差，從而獲得氟化鈣的準確結果。

含氟水泥標準樣品粉煤灰游離氧化鈣標準樣品標定：

1　儀器及試劑

　　JCZ2002型直讀式離子計；
　　PF-1型氟離子選擇電極；
　　232型飽和甘汞參比電極。
　　鹽酸:（1+1）；
　　乙酸:（1+9）；
　　硼酸溶液（50g/L）:將50g硼酸（HBO₃）溶于水中，加水稀釋至1L。
　　氫氧化鈉溶液（15g/L）:將15g氫氧化鈉（NaOH）溶于水中，加水稀釋至1L，貯存于塑料瓶中。
　　溴酚藍指示劑溶液:將0.2g溴酚藍溶于100ml乙醇（1+4）中。
　　pH=6.0的配位緩沖液:將294.1g檸檬酸鈉溶于水中，用鹽酸（1+1）和氫氧化鈉溶液調整溶液pH值至6.0，然后加水稀釋至1L。
　　氟（F^-）標準溶液的配制:
　　稱取0.2763g已于500°C左右灼燒10min（或在120°C烘過2h）的優級純氟化鈉（NaF），至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后移入500ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升相當于0.25mg氟。
　　吸取一定體積的上述標準溶液，加水稀釋成每毫升相當于0.005、0.010、0.020、0.030mg氟的系列標準溶液，并分別貯存于塑料瓶中。

2　氟的測定方法

　　
2.1　工作曲線的測定
　　分別吸取氟的系列標準溶液（4個）各10.00ml，放入置有1根攪拌子的50ml燒杯中，加入10.00mlpH=6.0的配位緩沖液，依次放入氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極，放到磁力攪拌器上。將儀器置于“工作曲線測定”功能，按下“選擇”鍵可選擇測量不同濃度的標準溶液。將箭頭“→”對準所選的濃度值后，按“電位”鍵測量該標準溶液的電位，儀器判定讀數穩定后，則自動進行讀數并進行標記。箭頭“→”下移，依次完成各個標準溶液電位測量后，使箭頭“→”對準“確定”，按“”鍵，完成標準曲線的計算并自動儲存。
2.2　試樣的分析步驟
　　稱取約0.2g試樣，至0.0001g，置于100ml干燒杯中，加入10ml水使其分散，加入5ml鹽酸（1+1），加熱至微沸并保持2min。用快速濾紙過濾，再用溫水洗滌5次，冷卻，加入2滴溴酚藍指示劑溶液，用鹽酸和氫氧化鈉溶液調整溶液的酸度，使溶液的顏色剛由藍色變為黃色（應防止沉淀產生），然后移入100ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。
　　吸取10.00ml試液，放入置有1根攪拌子的50ml燒杯中，加入10.00mlpH=6.0的配位緩沖液，放入氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極，將燒懷放到磁力攪拌器上。將儀器置于“試樣測定”功能，輸入試樣的質量，則儀器自動開始對試液的電位進行測量，電位測量完畢后，按“確定”鍵，則顯示測定結果。

3　螢石中氟化鈣的測定

　　
3.1　方法提要
　　用乙酸加熱溶解樣品，可使鈣的碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽等鹽類全部溶解，僅有少量氟化鈣被溶解，通過測定溶液中的氟離子確定溶解的氟化鈣量，并與不溶殘渣中的氟化鈣相加，即可得到樣品中準確的氟化鈣含量。
3.2　操作步驟
　　準確稱取0.5g試樣，放入300ml燒杯中，加入10ml乙酸（1+9），加熱微沸3min，取下用慢速濾紙過濾于100ml容量瓶中，用溫水洗滌燒杯及濾紙5次，冷卻后，用水稀釋至刻度得試液A。
　　將濾紙和不溶殘渣放入原燒杯中，用水沖洗杯壁后，加入10ml硼酸溶液（50g/l）和20ml鹽酸（1+1），加熱微沸20min，用水稀釋至約100ml，繼續加熱至沸，用快速濾紙過濾于250ml容量瓶中，洗滌8～10次，冷卻后，用水稀釋至刻度得試液B。
　　用上述方法對試液A中的氟進行測定；用GB176-1996<水泥化學分析方法>對試液B中的氧化鈣進行測定。
　　試樣中氟化鈣的含量按下式計算:
　　=1.3923×M_CaO+2.055×M_F
式中:——試樣中氟化鈣的含量，%；
　　M_CaO——由試液B測得的試樣氧化鈣的含量，%；
　　M_F——由試液A測得的試樣中氟的含量，%。

4　分析結果及討論

　　對含氟水泥和含氟生料標準樣品進行了測定，結果見表1，螢石中氟化鈣測定結果見表2。

　　表1結果表明，對于水泥和生料中的氟離子測定精密度和準確度較高，測定結果的標準偏差僅為0.02%；含氟水泥標準樣品的平均誤差為0.02%，而且產生偏差的主要原因是樣品的處理誤差。
　　表2中不溶性氟為按常規方法測得的螢石中氟化鈣結果（由于人為地不固定溶樣條件，結果分散性較大），誤差較大，通過對可溶性氟化鈣進行回收測定，校正后的結果準確度和精密度都顯著提高，結果的標準偏差由0.36%降低為0.08%，對螢石標準樣品測定的平均誤差降低為0.05%。