氫氣發(fā)生器從原理上來講都屬于電解制氫，具體的區(qū)別在于核心部件電解槽的類型，即堿性電解槽、基于離子交換技術(shù)的聚合物薄膜電解槽和固體氧化物電解槽。
以下將介紹在實(shí)驗(yàn)室中使用的堿性電解槽制氫和聚合物薄膜電解槽制氫。
1.使用堿性電解槽制氫
堿性電解槽是zui常用、技術(shù)zui成熟、也的電解槽，并且易于操作，在目前廣泛使用，但缺點(diǎn)是其效率zui低。
堿性電解槽主要由電源、電解槽箱體、電解液、陰極、陽極和橫隔膜組成。電解液都是氫氧化鉀溶液(KOH)，濃度為20%～30%；橫隔膜主要由石棉組成，主要起分離氣體的作用，而兩個(gè)電極則主要由金屬合金組成。
氫氣發(fā)生器堿性電解槽制氫其工作的主要原理是：在陰極，水分子被分解為氫離子(H+)和氫氧根離子(OH-)，氫離子得到電子生成氫原子，并進(jìn)一步生成氫分子(H2)；氫氧根離子(OH-)則在陰、陽極之間的電場(chǎng)力作用下穿過多孔的橫隔膜，到達(dá)陽極，在陽極失去電子生成一個(gè)水分子和氧分子。
堿性電解槽制氫的特點(diǎn)是：氫氧根離子(OH-)在陰、陽極之間的電場(chǎng)力作用下穿過多孔的橫隔膜。
2.聚合物薄膜電解槽制氫
聚合物薄膜電解槽制氫(PEM)，一些地方也稱之為固體聚合物電解質(zhì)(SPE)水電解制氫。該種原理不需電解液，只需純水，比堿性電解槽安全，電解槽的效率可以達(dá)到85%或以上，但由于在電極處使用鉑等貴重金屬，薄膜材料也是昂貴的材料，故PEM電解槽目前還難以投人大規(guī)模的使用。
其工作的主要原理是：去離子水被供到膜一電極組件上，在陽極側(cè)反應(yīng)析出氧氣、氫離子和電子；電子通過電路傳遞到陰極，氫離子以水合的形式(H+·XH20)通過離子交換膜到陰極；在陰極，氫離子和電子重新結(jié)合形成氫氣，同時(shí)，部分水也帶到了陰極。
聚合物薄膜電解槽制氫的特點(diǎn)是：氫離子(H+)在陰、陽極之間的電場(chǎng)力作用下穿過離子交換膜。
