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污水處理厭氧氨氧化工藝

時間:2024/7/23閱讀:702
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  大量氮素進入到環境水體,是造成水體富營養化的主要誘因之-。傳統的脫氮理論是基于硝化與反硝化2個階段來共同實現的。硝化階段需要有足夠的氧氣來完成氨態氮向硝態氮的轉化,能耗較高”;而由于有機物在硝化階段被好氧異養菌大量分解去除,通常導致反硝化階段所需碳源不足,脫氮效率下降,這又勢必會額外投入大量有機碳源進反硝化的進行,從而顯著增加了脫氮成本。厭氧氨氧化(Anammox)是厭氧氨氧化菌(AnAOB)在缺氧或厭氧環境下,以HCO3(IC)為碳源,以NH4+-N為電子供體,以NO2--N為電子受體生成N2,從而完成脫氮過程。為保證Anammox反應的順利進行,往往將Anammox工藝與短程硝化工藝組合為短程硝化-厭氧氨氧化(Sharon-Anammox)工藝。與傳統脫氮工藝相比,該工藝僅需將部分NH4+-N氧化為NO2--N,節省了剩余NH4-N的進一步氧化需氧量以及NO2--N轉化為NO5-N的深度氧化需氧量,從而可節約大量曝氣電耗:其以IC為碳源,無需額外投加有機碳源,可以大幅度降低脫氮成本;此外,脫氮反應不涉及異養反硝化菌,可以顯著降低污泥產量。然而,AnAOB較長的世代周期、較低的細胞產率、較弱的環境適應力導致Anammox工藝啟動時間長,穩定運行難,嚴重阻礙了該工藝的規模化應用。為此,筆者對Anammox在反應機理、影響因素方面的研究進展進行了綜述,對運行較為成功的工程案例進行了分析說明,并對未來研究重點進行了展望,以期為Anammox工藝的推廣應用和穩定運行提供理論與案例支撐。
 
  1、Anammox的反應機理
 
  E.Broda于1977年根據熱力學過程,通過熱力學推算首先預測了Anammox的存在”,為后續該工藝的進一步發展打下了堅實的理論基礎。隨后,荷蘭Delft工業大學A.Mulder等于1995年對Anammox反應進行了實驗證實。緊接著,M.Strous等在間歇反應器中揭示了AnAOB的生理特性。此后,眾多學者在此基礎上進行了大量的研究。目前,認可度較高的Anammox反應模型有2種,-種是A.A.vandeGraaf等提出的基于羥胺(NH2OH)為中間體的反應模型,即NO2--N→NH2OH,NH2OH+NH4+-N→N2H4,N2H4→N2H2→N2,NO3--N→NO2--N;另-種是基于-氧化氮(NO)為中間體的Kueneniastuttgartiensis宏基因組學的修正模型",即NO2--N→NO,NH4+-N+NO→N2H4,N2H→N2,參與該修正模型的酶主要有亞硝酸還原酶(NiR)、聯氨水解酶(HH)、聯氨氧化還原酶(HZO)、羥胺氧化還原酶(HAO)。
 
  2、Anammox的影響因素
 
  Anammox的啟動及穩定運行受反應條件及環境因素的影響較大。反應條件主要為基質濃度、有機物等;環境因素主要為溶解氧、溫度以及pH等。
 
  2.1 反應條件
 
  2.1.1 基質濃度
 
  Anammox的基質主要包括NO2--N與NH4+-N,不同的NO2--N與NH4+-N濃度水平會對Anammox反應產生促進或抑制作用。Anammox反應方程式如下:
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  從式(1)可以看出,NO2--N與NH4+-N的適宜的物質的量比為1.32。當NO2--N與NH4-N濃度較低時,可以采取適當提高其濃度的方式促進Anammox反應;但當NO2--N與NH4+-N濃度過高,尤其是NO2--N濃度過高時,會對AnAOB產生顯著的毒性作用,致使Anammox反應受阻(2)。M.Strous等研究發現,當亞硝酸鹽質量濃度>100mg/L時,Anam-mox進程會被wan quan抑制。M.A.Dapena等也發現,當氨濃度>55mmol/L,亞硝酸鹽濃度>25mmol/L時,將有50%左右的AnAOB活性被抑制。此外,IC也是Anammox的重要基質之-。過低的IC濃度會導致Anammox反應所需碳源不足,過高的IC濃度則會使原水pH升高,從而抑制AnAOB的正常代謝。DexiangLiao等將進水IC由1.0g/L提高至1.5g/L,發現AnAOB活性呈顯著增強趨勢;進一步提升IC至2.0g/L時,AnAOB的活性卻受到了抑制。丁敏等也通過研究發現,當IC<0.8g/L時,Anammox反應會受到抑制;當IC由0.8g/L增至1.2g/L時,AnAOB活性呈上升趨勢;進一步提升IC至2.0g/L時,AnAOB的活性又受到抑制。綜上所述,Anammox穩定運行的最適IC質量濃度為1.0~2.0g/L。
 
  2.1.2 有機物
 
  當有機物濃度較低時,反硝化菌雖然活性較低,但仍然可以生存,且對優勢菌種AnAOB影響較小,在AnAOB與反硝化菌的協同作用下,脫氮性能仍能保持較好水平。XiaoliHuang等研究發現,低濃度乙酸鹽(≤120mg/L)和丙酸鹽(≤200mg/L)不會對Anammox反應產生明顯影響,脫氮性能仍然較高。WeiqiangZhu等通過研究發現,當進水COD介于200~400mg/L的低濃度水平時,AnAOB的活性會隨著COD的升高而增強。當有機物濃度較高時,異養反硝化菌(HDB)的生長繁殖會受到觸發,而HDB的繁殖速率要顯著高于AnAOB,這就使得AnAOB在與HDB的競爭中處于劣勢地位,HDB逐漸成長為優勢菌種,Anammox反應受到抑制。WeiqiangZhu等在研究了低濃度有機物對Anam-mox影響的基礎上,進一步將進水COD提升至720mg/L,發現系統中優勢菌種逐漸由AnAOB向HDB轉變。N.Chamchoi等也發現,有機物濃度是在Anammox與反硝化之間進行工藝選擇的控制變量,隨著有機物濃度的升高,反硝化作用會逐漸加強,AnAOB的活性會逐漸降低直至被wan quan抑制。朱澤沅等叫研究了碳氮比對Anammox的影響,發現當進水碳氮比<0.33時,Anammox反應占據主導地位;當碳氮比>1.33時,反硝化反應逐漸發揮優勢;當碳氮比進一步增加至2.96時,Anammox反應受到明顯抑制,反硝化反應占據主導優勢。該研究結果也再次驗證了前述論斷。
 
  2.2環境因素
 
  2.2.1 溶解氧
 
  AnAOB屬于厭氧菌,溶解氧(DO)對Anammox的影響主要表現為低濃度DO能夠促進AnAOB活性,高濃度DO則會抑制AnAOB活性。A.J.M.Carvajal等通過研究發現,將DO由1mg/L提升至3.8mg/L時,AnAOB活性下降了50%左右,再進一步將DO提升至8mg/L時,Anammox反應被嚴重抑制。I.Zekker等研究發現,當D0>2.5mg/L時,將嚴重抑制Anammox反應活性。另有研究發現,在DO為0.5%、1.0%、2.0%的空氣飽和度下,AnAOB的活性處于被抑制狀態,但將DO降至wan quan厭氧狀態后,處于抑制狀態的AnAOB又重新恢復活性。這說明高濃度DO對AnAOB的抑制是可逆的,隨著DO濃度的逐漸降低,Anammox的脫氮效率將快速恢復。此外,有研究表明,采取“缺氧擾動+DO限制策略”有助于NO2--N的積累,從而對Anammox反應進程起到積極的推動作用。陳珺等研究發現,將DO在高于1.5mg/L與缺氧狀態之間進行頻繁轉換,可以有效提高NO2--N積累率。通過在SBR中采取曝氣4min+停曝2min的循環運行模式,再輔以DO限制策略,成功將NO2--N積累率穩定在95%以上,大大促進了Anammox反應。
 
  2.2.2 溫度
 
  大量研究表明,AnAOB的適宜溫度范圍為25~40℃,而其活性的臨界點為15~20℃28。M.Laureni等研究發現,當體系溫度從29℃降至12.5℃時,AnAOB的活性會從465mgN/(L·d)降至46mgN/(L·d),下降近90%,且AnAOB的世代周期也會從18d增至79d。JinLi等研究發現,當溫度從25~30℃降至10℃時,Anammox的脫氮速率會從1670~1820mgN/(L·d)驟降至280mgN/(L·d),但當溫度恢復至18℃時,脫氮速率又會回升至1320mgN/(L·d),說明低溫對AnAOB活性的影響是可逆的。P.deCocker等則通過研究發現,當溫度由30℃降至20℃時,AnAOB的活性下降了66.7%左右,但運行2個月后,活性會逐漸恢復至原來水平;隨后進一步將溫度降至15、12.5、10℃,AnAOB活性的恢復周期將進一步縮短,最終在低溫下實現Anammox的穩定運行。同樣地,BowenZhang等在Anammox反應器中處理低濃度合成廢水時也發現,采用間歇性高強度投加和逐步降溫的方法,在低至15℃下仍能實現系統穩定運行,且總氮去除速率高達0.71~0.98kg/(m3·d)。可以看出,“逐步降溫”方式為Anammox的推廣應用開辟了-條新的路徑。
 
  2.2.3 pH
 
  pH對Anammox的影響,-方面是基于酸堿環境對微生物菌種生長活性的影響;另-方面是基于pH對NH4+-N與游離氨(FA)和NO2--N與游離亞硝酸(FNA)之間化學平衡的影響。當pH過低時,NO2--N向NH2OH的轉化會受到抑制,從而影響AnAOB的能量代謝;當pH過高時,NH4+-N向NH2OH的轉化會得到強化,使得NH2OH出現積累,從而對AnAOB的活性造成抑制作用。M.S.M.Jetten等的研究表明,當pH低于6.0或高于9.5時,都會使AnAOB活性降低。陳宗姮等利用人工模擬廢水開展了pH對Anammox反應影響的研究,結果表明,當pH為7和7.5時,總氮去除率只有80%左右,當將pH調節為8時,總氮去除率升至99%以上,將pH繼續升至8.5,總氮去除率急劇下降至80%以下。大量研究表明,適宜AnAOB生長的pH為6.5~8.8。
 
  3、工程應用
 
  全球shou座Anammox示范工程于2002年在Dokhaven污水處理廠成功建成投運,截至2014年,世界范圍內Anammox實體工程仍僅有100余座。可以看出,針對Anammox工藝,已有的研究報道普遍停留在實驗室或中試規模研究階段,而在實際工程方面的應用還相對較少。從已實現Anammox運行的工程來看,新加坡樟宜回用水處理廠和西安市第四污水處理廠Anammox的運行較為成功,這為該工藝的應用提供了很好的案例和示范作用。
 
  新加坡樟宜回用水處理廠shuaixian在主流工藝中實現了Anammox的穩定運行。該廠處理規模為8x105m/d,采用分段進水活性污泥工藝(SFAS),系統水溫常年維持在28~32℃。水力停留時間為5.8h,總泥齡為5d,其中缺氧泥齡與好氧泥齡比為1:1,污泥回流比為50%。通過分析發現,曝氣池中平均氨氧化率為72.2%,平均亞硝酸鹽累積率為76.0%,說明好氧區實現了穩定的亞硝化。通過對菌群的進一步分析發現,缺氧區存在大量的懸浮和游離AnAOB,這很好地解釋了缺氧區中NH4+-N與NO2--N同步去除現象。通過能耗分析發現,該廠處理1m3污水的曝氣能耗為0.12kW·h,與其他回用水處理廠相比,能耗下降了近1/3。
 
  西安市第四污水處理廠一期工程設計處理能力為2.5x105m/d,采用倒置A/O工藝,出水水質執行《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)一級B標準。該工程自2012年11月開始進行提標改造,改造后采用A/O+MBBR工藝。厭氧區水力停留時間為1h,與改造前-致,缺氧區水力停留時間為3.6h,較改造前延長了80%,并在缺氧區進行填料投加。經3年多數據跟蹤分析發現,改造后的工程出水平均總氮約為5mg/L,其余指標均能達到地表IV類水標準。通過對填料、懸浮污泥以及厭氧區和缺氧區的微生物進行高通量分析發現,缺氧區AnAOB活性達到了0.052kg/(m3·d),且K型AnAOB成長為了優勢菌種。進一步通過同位素示蹤法也證實了缺氧區存在顯著的Anammox反應,且定量測定結果表明,Anammox過程所占脫氮比例高達30%左右。相較于新加坡樟宜回用水處理廠常年28~32℃的水溫,西安市第四污水處理廠水溫為10~20℃,該溫度處于AnAOB適宜溫度范圍之外,但卻成功實現了Anammox的啟動且長期穩定運行,填補Anammox常溫生產性應用的空白,在全球范圍內都具有積極的示范意義。
 
  4、結語與展望
 
  隨著資源節約型與環境友好型社會的提出,傳統高能耗、高成本、低效率的水處理技術已然無法滿足當今社會的發展要求。為平衡資源節約與環境保護,對于新興的低能耗、低成本、高效率的Anammox工藝的研究與應用受到廣泛關注。但就目前的研究成果來看,仍存在諸多問題阻礙Anammox工藝的進一步發展與推廣應用。
 
  (1)關于Anammox的長期穩定運行,已有的研究大多是在相對穩定的恒溫環境下實現的,如何在變溫條件下確保AnAOB的快速適應且保持較高的脫氮性能,將是Anammox工藝由實驗室向工業生產轉變急需解決的問題。
 
  (2)目前,對于Anammox影響因素的研究主要集中在單因素層面,而多因素共同作用對Anammox綜合影響的研究對于該工藝的推廣應用更具有現實的指導意義。
 
  (3)AnAOB在實驗室的世代周期長達11d左右,而在實際工程中由于受反應條件、環境因素等制約,世代周期更會大大延長。為此,探索進一步縮短AnAOB世代周期的方法,促使AnAOB快速增殖與穩定保留將是實現該技術推廣的當務之急。
 
  (4)Anammox工藝成功應用的前置條件是要實現穩定的短程硝化,為Anammox反應提供基質。為此,影響短程硝化過程穩定實現的因素也將是下一步研究重點。
 

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