樣品量是指頂空樣品瓶中的樣品體積，有時也指進入氣相色譜儀（GC）的樣品量。其實后者應稱為進樣量。在頂空-氣相色譜分析中，進樣量是通過進樣時間（壓力平衡系統）或定量管（壓力控制定量管系統）來控制的，它還受溫度和壓力等因素的影響。
事實上，頂空GC分析中進樣量沒有多大意義，重要的是進樣量的重現性，只要能保證進樣條件的*重現，也就保證了重現的進樣量。即使在定量分析中，一般也不需要知道進樣量的數值。頂空樣品瓶中的樣品體積對分析結果影響很大，因為它直接決定相比β。其數據方程：
對于一個給定的氣液平衡系統，K和Co為常數，β與頂空氣體中的濃度成正比。也可是說，樣品體積Vs增大時，β減小，Cg增大，因而靈敏度增加。但對具體的樣品體系，還要看K的大小。換言之，K>>β時，樣品體積的改變對分析靈敏度影響很小。而當K<<β時，影響就很大。比如，分析水溶液中的二氧六環和環己烷，用20ml的樣品瓶在60℃平衡。此時二氧六環的K為642，而環己烷則為0.04。當樣品量由1ml變為5ml時，二氧六環的分析靈敏度（峰面積）只提高了1.3%，而環己烷卻提高了452%。所以，樣品量要依據樣品體系的性質來確定。
與樣品量有關的另一個問題是其重現性。因為靜態頂空GC往往只從一個樣品瓶中取樣一次，要做平行實驗時，則需要制備幾份樣品分別置于不同樣品瓶中。這時每份樣品的體積是否重現也影響分析結果。待測組分的分配系數越小（在凝聚相中的溶解度越大），樣品體積波動所造成的結果誤差就越大；反之，分配系數越大，這種影響就越小。然而，在實際工作中，樣品體系的分配系數往往是未知的，因此我們建議任何時候都要盡量使各份樣品的體積相互一致。具體分析時，樣品體積還與樣品瓶的容積有關。樣品體積的上限是充滿樣品瓶容積的80%，以便有足夠的頂空體積便于取樣。常采用樣品瓶容積的50%為樣品體積。有時只用幾微升樣品。樣品性質、分析目的和方法是決定樣品體積的主要因素。
